Mga produkto

Ang N7/O6 equatorial binding interaction ng antitumor active complex Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) na may fragment ng DNA na d(GpG) ay malinaw na natukoy ng NMR spectroscopy.Ang mga nakaraang X-ray crystallographic determinations ng head-to-head (HH) at head-to-tail (HT) na mga addduct ng dirhodium tetraacetate na may 9-ethylguanine (9-EtGH) ay nagsiwalat ng walang uliran na bridging N7/O6 guanine nucleobases na sumasaklaw sa Rh -Rh bond.Ang kawalan ng N7 protonation sa mababang pH at ang kapansin-pansing pagtaas sa acidity ng N1-H (pK(a) humigit-kumulang 5.7 kumpara sa 8.5 para sa N7 lamang na nakatali sa platinum adducts), iminungkahi ng pH dependence titrations ng purine H8 (1). )H NMR resonances para sa Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) at Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], ay pare-pareho sa bidentate N7/O6 binding ng guanine nucleobases.Ang mga halaga ng pK(a) na tinantiya para sa N1-H (de)protonation, mula sa pH dependence studies ng C6 at C2 (13)C NMR resonances para sa Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomer, sumasang-ayon sa t hose na nagmula sa H8 (1)H NMR resonance titrations.Paghahambing ng (13)C NMR resonance ng C6 at C2 para sa dirhodium addducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) at Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] na may kaukulang resonance ng mga unbound na ligand [sa pH 7.0 para sa 9-EtGH at pH 8.0 para sa d(GpG)], ay nagpapakita ng malaking downfield shift ng Deltadelta na humigit-kumulang 11.0 at 6.0 ppm para sa C6 at C2, ayon sa pagkakabanggit;ang mga huling pagbabago ay sumasalamin sa epekto ng pagbubuklod ng O6 sa mga sentro ng dirhodium at ang kasunod na pagpapahusay sa kaasiman ng N1-H.Ang matinding H8/H8 ROE cross-peaks sa 2D ROESY NMR spectrum ng Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ay nagpapahiwatig ng head-to-head arrangement ng mga base ng guanine.Ang Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] addduct ay nagpapakita ng dalawang pangunahing right-handed conformers, HH1 R at HH2 R, na ang HH1 R ay tatlong beses na mas masagana kaysa sa hindi pangkaraniwang HH2 R. Kumpletuhin ang paglalarawan ng pareho ang mga addduct ay nagsiwalat ng repuckering ng 5'-G sugar rings sa C3'-endo (N-type), pagpapanatili ng C2'-endo (S-type) na conform para sa 3'-G sugar ring gs, at anti orientation na may kinalaman sa ang mga glycosyl bond.Ang mga tampok na istruktura na nakuha para sa Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] sa pamamagitan ng NMR spectroscopy ay halos kapareho ng para sa cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] at patunayan ang mga pag-aaral sa pagmomodelo ng molekular.